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私醫聯招 普通化學|第 451 題

110 學年度

根據以下資料,對於反應 TiCl4(l) → TiCl4(g) 的敘述何者最合適?
SubstanceΔHf° (kJ/mol)S° (J/mol·K)
TiCl4(g)-763.2354.9
TiCl4(l)-804.2221.9
  1. 任何溫度下,皆為自發反應
  2. 在低溫下可為自發反應,但在高溫時可為非自發反應
  3. 在低溫下可為非自發反應,但在高溫時可為自發反應
  4. 任何溫度下,皆非自發反應
提示
先算 ΔH 與 ΔS 的正負,再用 ΔG = ΔH − TΔS 判斷高低溫的自發性走向。
正確答案

正解:C

詳解
A. 錯誤。液態變氣態 ΔH = −763.2 − (−804.2) = +41 kJ/mol > 0(吸熱),故低溫時 ΔG = ΔH − TΔS 為正,並非任何溫度都自發。
B. 錯誤。ΔS = 354.9 − 221.9 = +133 J/mol·K > 0,高溫時 −TΔS 更負使 ΔG 變小趨向自發,方向與此敘述相反。
C. 正確。ΔH > 0 且 ΔS > 0,低溫 TΔS 小則 ΔG > 0(非自發),高溫 TΔS 大到超過 ΔH 時 ΔG < 0(自發),符合此描述。
D. 錯誤。因 ΔS > 0,只要溫度夠高必轉為自發,不可能任何溫度皆非自發。

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