110年公務人員特種考試有機化學概要（四等考試）｜第 11 題
甲、申論題
提示
二級胺與酮先加成成半縮胺醇、脫水成亞胺鎓；亞胺鎓最後從哪裡失去質子才會得到烯胺（而非亞胺）？
正確答案
環己酮與二級胺（吡咯烷 pyrrolidine）在酸（H2SO4）催化下生成烯胺，機構如下：①胺的氮以孤對電子親核加成到羰基碳，質子轉移後生成半縮胺醇（carbinolamine / hemiaminal）；②酸將 –OH 質子化成 –OH2+，脫水生成亞胺鎓離子（iminium ion）；③因二級胺氮上無可再脫去的 H，改由 α-碳去質子（互變）生成 C=C–N 的烯胺——1-(環己-1-烯-1-基)吡咯烷。評分標準
【烯胺（enamine）生成機構】評分標準（滿分 100 分） 一、反應類型與整體流程判斷正確：20 分 二、各步驟中間體正確（半縮胺醇/亞胺鎓、碳陽離子、遷移後陽離子等）：40 分 三、電子箭頭（curved arrow）方向與電子流描述正確：25 分 四、最終產物與區域/立體選擇正確：15 分 標準答案（機構）：親核加成→半縮胺醇→質子化脫水→亞胺鎓離子→α-碳去質子→烯胺。產物 1-(環己-1-烯-1-基)吡咯烷。 給分原則：機構屬過程分，僅寫出產物而無步驟至多得 15 分；每寫對一個關鍵中間體與其箭頭給對應分數；步驟順序合理、電子流守恆即給分。
